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Fosfina
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La mwcqfosfina (mwcgfosfano secondo la nomenclatura mwcwIUPAC, mwdaidruro di fosforo o mwdqtriidruro di fosforo) è il mwdgcomposto chimico di mwdwformula molecolare PHmwea3. È un mweqgas incolore e infiammabile con un punto di ebollizione di 185 K (-88mweg °C) a mwewpressione atmosferica. Il fosfano puro è inodore, ma il fosfano "da laboratorio" ha un odore altamente sgradevole di aglio o pesce in decomposizione, dovuto alla presenza di fosfano mwfasostituito e del mwfqdifosfano Pmwfg2Hmwfw4.

La fosfina è altamente tossica e può uccidere facilmente anche a concentrazioni relativamente basse. A causa di ciò, il gas è usato per il controllo dei parassiti tramite mwgqfumigazione. Nelle aziende agricole è usato spesso sotto forma di palline di mwggfosfuro di alluminio, che producono la fosfina a contatto con l'acqua atmosferica. Queste palline inoltre contengono altri prodotti chimici che sviluppano ammoniaca contribuendo a ridurre il potenziale di mwgwautoignizione o mwhaesplosione del gas della fosfina. Inoltre contengono altri agenti (fondamentalmente mwhqmercaptani) per dare al gas un odore di aglio rivelandone la presenza nell'atmosfera. La fosfina è usata come mwhgdrogante nell'industria dei mwhwsemiconduttori. Si ritiene la presenza di questo composto alla base del fenomeno dei "mwiafuochi fatui".

Contents

Storia
Note

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Struttura e proprietà

La molecola del PHmwja3 è a forma di piramide trigonale, ossia ha simmetria Cmwjg3v con lunghezza dei legami pari 1,42 Å (1,42×10mwjw−10mwka m) e gli mwkqangoli di legame con ampiezza pari a 93,5°. Il mwkgmomento dipolare è 0,58 mwkwD, che aumenta con la sostituzione progressiva dei gruppi mwlametilici: CHmwlq3PHmwlg2, 1,10 D; (CHmwlw3)mwma2PH, 1,23 D; (CHmwmq3)mwmg3P, 1,19 D. Ciò contrappone con l'mwmwammoniaca, che ha un momento dipolare di 1,47 D, che diminuisce con le sostituzioni metiliche successive. Il momento dipolare basso e gli angoli di legame quasi ortogonali portano alla conclusione che in PHmwna3 i legami di P-H siano quasi interamente mwnqpσ(P)-mwngsσ(H) e la coppia di elettroni contribuisca solo minimamente alla forma degli mwnworbitali molecolari. Questa struttura elettronica conduce a una mancanza di mwoabasicità e alla incapacità di formare mwoqlegami idrogeno.

La mwowsolubilità in acqua di PHmwpa3 è bassa; circa 0,22 mL di gas/mL di acqua a saturazione. La fosfina si scioglie più prontamente in solventi non polari che in acqua. In essa non funge né da acido né da base. Lo scambio protonico avviene via ione mwpqfosfonio (PHmwpg4mwpw+) nelle soluzioni acide e via PHmwqa2mwqq- nelle soluzioni alcaline, con mwqgcostanti di dissociazione Kmwqwa = mwra4×10−28 M e Kmwrqb = mwrg41,6×10−29 M.

Storia

Forse a causa della forte associazione con il mwsqfosforo elementare, il fosfano era ritenuta la forma gassosa dell'elemento finché mwsgLavoisier (mwsw1789) la riconobbe come combinazione di fosforo con mwtaidrogeno additandola quale mwtqhydruyet di fosforo, o mwtgphosphuret di idrogeno.

Meyer (mwua1891) descrisse così la storia sulla ricerca del fosfano: "mwuqLa scoperta del fosfuro di idrogeno PHmwug3 da parte di Gengembre nel mwva1783 e le analisi di mwvqPelletier (che fu il primo a prepararlo puro), è divenuto fruttuoso solo dopo le indagini di mwvgDavy; costui ha delucidato la composizione di questo gas ed ha precisato la relativa analogia con l'ammoniaca, dato risaltato ancora più acutamente da H. Rose più tardi."

mwwqThénard (mwwg1845) ha usato una presa fredda per separare il difosfano Pmwww2Hmwxa4 dal fosfano a sua volta generata dal mwxqfosfuro di calcio, previa dimostrazione che Pmwxg2Hmwxw4 è responsabile di mwyaautoignizione se connessa con PHmwyq3. Egli considerava la formula del difosfano quale PHmwyg2, un intermediario fra fosforo elementare, i polimeri superiori e il fosfano. Il fosfuro di calcio (nominalmente Camwyw3Pmwza2) produce più difosfina di qualunque altro fosfuro a causa della preponderanza dei legami dei P-P nel prodotto base.

Sintesi

Il fosfano può essere preparato in gran varietà di modicite-ref-2[2]. Può essere prodotto su scala industriale dalla reazione del mwawfosforo bianco con l'mwbaidrossido di sodio, producendo mwbqipofosfito di sodio come sottoprodotto. Può essere fatto (come descritto precedentemente) tramite l'mwbgidrolisi di un mwbwfosfuro di mwcametallo quali il mwcqfosfuro di alluminio o il mwcgfosfuro di calcio. I campioni puri di fosfano, esenti da Pmwcw2Hmwda4, possono essere preparati usando l'azione dell'mwdqidrossido di potassio sullo mwdgioduro di fosfonio (PHmwdw4I).

Si associa al PHmweq3 la categoria di composti comunemente denominati mwegmwewfosfine. Questi sono derivati alchilici o arilici del fosfano, così come le ammine possono essere considerate i derivati dell'mwfaammoniaca. Esempi comuni includono il mwfqtrifenilfosfano (Cmwfg6Hmwfw5)mwga3P e il mwgqBINAP, entrambi usati come chelanti del fosfano in complessi metallici, quali il mwggcatalizzatore di Wilkinson. Tali fosfani sono spesso presenti come co-catalizzatori nelle reazioni come l'mwgwaccoppiamento di Sonogashira.

Biosintesi

Le fosfine possono essere prodotte per via enzimatica da mwhgmicroorganismi anaerobi. La funzione di questo prodotto è sconosciuta ma si ritiene possa trattarsi di un repellente per possibili competitori o di un prodotto di scarto.cite-ref-3[3]

A settembre 2020 sono state rese pubbliche ricerche che hanno evidenziato la presenza di fosfina nell'atmosfera di mwjaVenerecite-ref-4[4]cite-ref-greaves-5-0[5], Giove e Saturno ed anche in Wolf 1130C (Brown Dwarf).cite-ref-6[6]

Dato che sulla mwmgTerra la presenza di fosfina è legata esclusivamente all'attività antropica o alla presenza di forme di vita le fosfine sono considerate una possibile mwmwfirma biologica (biosignature),cite-ref-7[7] per quanto potrebbero essere il risultato di reazioni mwoageochimiche o mwoqelettrochimiche ancora non osservate.cite-ref-greaves-5-1[5]

Note

cite-note-11. scheda della fosfina su mwraIFA-GESTIS mwrqArchiviato il 16 ottobre 2019 in mwrgInternet Archive.
cite-note-22. A.D.F. Toy, mwswThe Chemistry of Phosphorus, Pergamon Press, Oxford, UK, 1973.
cite-note-33. mwtwmwuawired.it, mwuqhttps://www.wired.it/scienza/spazio/2020/09/15/fosfina-scoperta-venere/mwug Titolo mancante per url mwuwurl (aiuto).
cite-note-44. mwwqmwwgfocus.it, mwwwhttps://www.focus.it/scienza/spazio/fosfina-nelle-nuvole-di-venere-una-firma-chimica-compatibile-con-la-vitamwxa Titolo mancante per url mwxqurl (aiuto).
cite-note-greaves-55. mwzq(mwzgmwzwEN) Jane S. Greaves, Anita M. S. Richards e William Bains, mw0amw0qPhosphine gas in the cloud decks of Venus, in mw0gNature Astronomy, 14 settembre 2020, pp.mw0w 1-10, mw1aDOI:mw1q10.1038/s41550-020-1174-4. mw1gURL consultato il 14 settembre 2020.
cite-note-66. mw2g(mw2wmw3aEN) mw3qmw3gDetection of Phosphine in a Brown Dwarf Atmosphere Raises More Questions, su mw3wtoday.ucsd.edu. mw4aURL consultato il 6 ottobre 2025.
cite-note-77. Sousa-Silva C, Seager S, Ranjan S, et al. Phosphine as a Biosignature Gas in Exoplanet Atmospheres. Astrobiology. 2020;20(2):235-268. doi: mw5a10.1089/ast.2018.1954

Voci correlate

• mw6aFosfine

Altri progetti

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Collegamenti esterni

• mw7qScheda di sicurezza della fosfina